主祭神は天照皇大神(あまてらすすめおおみかみ)の孫である天饒石国饒石天津日高彦火瓊瓊杵尊(あめにぎしくににぎしあまつひたかひこほのににぎのみこと)、相殿に木花咲耶姫尊(このはなさくやひめのみこと)、彦火火出見尊(ひこほほでみのみこと)、豊玉姫尊(とよたまひめのみこと)、鵜草葦不合尊(うがやふきあえずのみこと)、玉依姫尊(たまよりひめのみこと)、神倭磐余彦尊(かむやまといわれひこのみこと)の六柱を配祀する。
背後にある高千穂峰は瓊瓊杵尊(ににぎのみこと)が、葦原中国の統治のために降臨（天孫降臨）した山であるとされる。()

もとは６世紀欽明天皇の時、高千穂峰の脊門丘(せとを)に奉斎されていたが、御山の噴火で焼失。その後、９５０年に天台宗の性空(しょうくう)上人が高千穂河原に再建したが、１２３４年の大噴火によりまたもや焼失した。そして真言宗の兼慶上人が藩主島津忠昌公の命を受けて１４８４年に社殿を再興するも、別当寺・華林寺からの失火により全焼、現在の社殿は１７１５年に第２１代藩主・島津吉貴公によって再建されたものである。
このように歴代島津藩の崇敬は篤く、また１９８９年（平成元年）には国の重要文化財に指定されている。()

１８６６年３月に坂本龍馬が妻のお龍と高千穂峰に登ったことは有名。これが日本の新婚旅行の始まりと言われている。()